根据国家《工资支付暂行规定》（劳部发〔1994〕489号）第九条规定，“劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。”从以上可以看出，离职的员工的离职工资应该在离职当天发放完毕的。

法律依据：《工资支付暂行规定》第九条

劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。